Se se empregan alcohois graxos que conteñan 16 ou máis átomos de carbono por molécula na síntese de alquilpoliglicósidos, o produto resultante só é soluble en auga a concentracións moi baixas, normalmente cun DP de 1,2 a 2. De agora en diante denominaranse alquilpoliglicósidos insolubles en auga. Entre estes alquilpoliglicósidos, as características non polares son dominantes debido á longa cadea alquilo. Estes non se empregan como surfactantes, senón que se empregan principalmente como emulsionantes en formulacións cosméticas.
A reacción observada da glicosa con dodecanois/tetradecanois é amplamente aplicable á síntese de poliglicósidos de alquilo insolubles en auga, como os poliglicósidos de cetil/octadecilo. As reaccións catalizadas por ácido teñen lugar a temperaturas, presións e proporcións molares similares entre as materias primas. Non obstante, debido á súa baixa solubilidade, estes produtos son máis difíciles de refinar e branquear como as pastas a base de auga. É importante producir os produtos con baixo contido e cor clara directamente despois do paso de reacción, evitando así un tratamento posterior.
O subproduto non desexado máis importante é a poliglicosa. É de cor marrón amarelada e, polo tanto, deteriora significativamente a cor. Ademais, a presenza de altas concentracións de poliglicosa dificulta a concentración da mestura de reacción por destilación, porque a poliglicosa tende a descompoñerse moi rapidamente a medida que aumentan as temperaturas. Isto, en última instancia, tamén prexudica as propiedades de rendemento.
Dado que a velocidade de formación de polidextrosa aumenta significativamente preto do final da reacción, esta remata prematuramente a aproximadamente o 80 % de conversión de glicosa ao baixar a temperatura e neutralizar o catalizador. Para garantir unha calidade uniforme e reproducible do produto, utilízase a análise en liña para rastrexar con precisión a transformación. Ao terminar, a glicosa non reaccionada está presente como un sólido en suspensión e pódese eliminar facilmente mediante unha filtración posterior. Despois da eliminación da glicosa, o produto contén aproximadamente 1-2 g de polidextrosa, que se emulsiona en pingas moi finas. Ao seleccionar o axente auxiliar de filtración axeitado, a polidextrosa pódese eliminar completamente no segundo paso de filtración.
Mediante este proceso obtense un produto substancialmente libre de glicosa e polidextrosa que contén entre un 15 e un 30 % de poliglicósidos de alquilo de cadea longa (C 16/18) e entre un 85 e un 70 % de alcohol graxo (C 16/18-OH). Dado que o produto ten un punto de fusión elevado, normalmente comercialízase como un sólido en forma de escamas ou pellets.
Os niveis elevados de alcohois de cadea longa son aceptables porque moitas locións cosméticas conteñen grandes cantidades do mesmo alcohois. Polo tanto, os alquilpoliglicósidos pódense usar directamente como alquilpoliglicósidos/alcohois graxos.
Os tipos relativamente recentes de alquilpoliglicósidos insolubles en auga conteñen aproximadamente un 500 % de alquilpoliglicósidos e un 500 % de alcohois graxos. Neste caso, unha parte do alcohois graxo elimínase mediante destilación ao baleiro e a descomposición térmica suprímese mantendo a temperatura e o tempo de residencia o máis baixos posible. (Figura 7) Este tipo de produto concentrado amplía enormemente a gama de aplicacións dos alquilpoliglicósidos insolubles en auga.